「隨行人員」帶來的麻煩
溶解樣品，能把被測物弄進溶液，可它也把其餘一切一併帶了進來。一滴血裡，既有你想測的那種藥物，也有蛋白質、鹽、脂肪和糖。一勺土裡，既有那種農藥，也有腐殖質、黏土，和一大群別的化合物。這些「隨行人員」中任何一個，只要它愚弄了測量，就是一種干擾物。接下來的活兒是分離：在儀器還沒看到之前，把被測物乾淨地從人群裡拉出來。
一切分離都立在同一個想法上：找出一種被測物與基體有差異的性質，然後利用它。被測物喜歡油、而基體喜歡水？被測物會黏附在某種特殊表面上、而基體被沖走？本篇裡的每一種方法，都是對同一個問題的不同回答——我想要的那樣東西，哪裡跟別的不一樣？
液液萃取：油與水各自站隊
最古老的把戲是液液萃取。你把含水的樣品和一種不與水互溶的油性溶劑一起搖晃——就像把油和醋搖進一個罐子裡。等它們重新沉降成兩層，每一種化合物都被迫選了邊：親水的留在水裡，親油的搬進油裡。如果你的被測物親油、而大部分基體親水，被測物就會濃集在那薄薄一層油裡，你只要把它倒出來——就把大部分干擾留在了身後。
一種化合物對某一層的偏好有多強，由它的分配係數刻畫——大致就是平衡時它在油裡與在水裡含量的比值。被測物與基體在分配係數上有很大差異，正是能乾淨分層的前提。當被測物捨不得離開水時，化學家往往不做一次大萃取，而做好幾次小萃取，因為反覆搖晃，總量上能拉出比單次更多的被測物。
固相萃取：一張能開能關的篩子
現代的寵兒是固相萃取，通常簡稱SPE。這次不是兩層液體，而是把你的樣品倒著流過一個小小的、裝滿特製包覆顆粒的小柱。液體流過時，被測物黏附在顆粒上，而大部分基體徑直穿過、流進下水道。接著你把那些只是鬆鬆掛著的東西沖掉，最後倒一小股強溶劑流過，把被測物釋放出來——這時它乾淨、且被擠進了寥寥幾滴裡。
- 活化：用溶劑潤濕小柱，讓包覆顆粒做好抓住被測物的準備。
- 上樣：把樣品倒著流過；被測物黏住，而大部分基體穿過流走。
- 淋洗：用一種溫和的溶劑沖洗，把鬆鬆掛著的干擾物趕走，而被測物留在原處。
- 洗脫：倒一小股強溶劑流過，把如今已純化的被測物釋放到一個很小的體積裡。
SPE之所以大體取代了「搖溶劑罐子」，是因為它用的溶劑少得多、把基體（而不是把你）扔掉、還能幾十個排成架子一次做完。再留意最後那一步裡藏著的額外好處：通過從一大份樣品裡截留被測物、再把它釋放到寥寥幾滴中，SPE不只淨化了樣品——它還讓被測物比一開始更濃了，這正是下一篇要探討的。
淨化：上儀器之前先收拾乾淨
上面這些分離步驟，共用一個總名字：淨化——任何以「在測量前去除基體雜質」為目的的步驟。動機一半是為了誠實，一半是為了自保。髒的提取液會堵塞儀器、糊住敏感部件、慢慢毒害那些貴得要命的檢測器。幾分鐘的淨化，能省下好幾天的停機；所以好的分析員把它當作既在保護結果、也在保護儀器。
不過，有一種張力值得敬畏。每一步淨化都會扔掉一些東西——而你總有把一點點被測物連同雜質一起扔掉的風險。步驟越多，提取液越乾淨，可丟失你所追求之物的機會也越多。這門手藝，在於恰好做到足以馴服基體的淨化，再多一分都不做。
衍生化：給被測物穿上戲服
有時被測物明明就在那裡，儀器卻就是看不清它——它不吸光，或它不肯變成氣體，或它看上去和鄰居一模一樣。這時你就請出衍生化：你讓被測物與一種選定的試劑反應，掛上一個新的化學基團，刻意把這個分子改造成儀器所鍾愛的形態。這就像給一位害羞的客人穿上一件鮮豔的戲服，好讓鏡頭終於捕捉到他。
舉例來說，一種無色的糖可以被反應成一種強烈吸光的有色產物，於是一台簡單的讀色儀器現在就能測它了；又或者，一種又重又黏的分子可以被「貼標籤」，使它變得足夠輕、足夠易揮發，能在氣相儀器裡走完全程。難處在於，這套偽裝必須可靠：如果反應每次都走不到頭，你現在測的就成了「戲服合不合身」、而不是「原本有多少被測物」——所以衍生化是用一個「看見」的問題，換來一個「一致性」的問題。