把一切「不是答案」的東西減掉
當你測量一杯有色溶液時，光不僅會輸給你關心的那種物質，也會輸給路上其餘的一切：比色皿的玻璃壁、溶劑、試劑裡淡淡的色調、每個表面上的一點點反射。如果你不把這些算進去，就會把本不屬於分析物的吸收，錯記到它頭上。補救之道是配一份與樣品基質匹配的「雙胞胎」，它含有除你要測的那種物質以外的一切，並先去測它。
這個「雙胞胎」叫作空白，而測量它、再把它的吸光度減掉的動作，就是空白校正。實際操作中，你把空白放進光路、按下「調零」，等於在告訴儀器：「把這一切都當作零。」從此以後，它只報出分析物額外添加的那點「暗」。仔細地選擇和配製這份空白，本身就是一門小小的功課，即空白測定——而省掉它，是新手數字悄悄出錯的最常見途徑之一。
選色器裡的那道洩漏
在那次「儀器巡遊」裡，我們提到單色器很好但並不完美——總有一絲錯色的光偷偷溜過去。這種到達偵測器的不需要的光，叫作雜散光。在低吸光度時它無害，淹沒在大量正確的光裡。但設想一個很暗的樣品，它把正確顏色的光幾乎全吸光了：此時那一小股雜散光——樣品*並不*吸收它——就在剩下的那點光裡佔據了很大的份額。
偵測器盡職地報出那點剩餘的光，於是得出「透過的光比實際更多」的結論。結果透射率顯得偏高，吸光度讀得偏低。比爾定律那條直線在高處向下彎曲，壓平成一道「天花板」。這正是為什麼儀器有一個實際的上限，常常在吸光度 2 到 3 左右：超過它，主導局面的就不再是分析物，而是雜散光了。
當那條漂亮的直線說謊時
雜散光只是比爾-朗伯定律那條直線可能背叛你的方式之一。這條定律假定：每個吸光分子各自為政、光是一種純淨的顏色、樣品是清澈的。現實會以幾種可辨認的方式打破這些假定，而一個好的分析者會學著「聞」出它們將要到來，而不是盲目相信螢幕。
- 太濃：擁擠的分子開始互相干擾彼此的吸收，於是直線彎曲——稀釋，直到它重新變直。
- 渾濁或帶氣泡：未溶解的顆粒或氣泡把光散射開、偏離偵測器，偽裝成額外的吸光度——先過濾、靜置或除氣。
- 化學在變：有色物種發生反應、分解，或隨 pH、隨時間而變化，於是你要測的東西本身在移動——固定好條件，並盡快測量。
- 波長「寬度」不對：在光譜陡峭的部位，一條很寬的色帶會把吸光度做不均勻的平均、從而弄彎直線——改在平坦的峰頂處測量。
甜蜜區間：瞄準中段
把這兩個危險地帶放在一起，一個舒適的工作區間就浮現了。吸光度太低，分析物的信號會淹沒在空白的噪聲裡；太高，雜散光又會把讀數壓平。可信賴的中段大致落在吸光度 0.1 到 1.0 之間。如果讀數漂出這條帶，辦法幾乎總是去改樣品，而不是和數字爭辯：把太暗的樣品稀釋，或把太淡的樣品濃縮（或換用更長的比色皿）。
一種誠實的習慣
這些都不難，但當儀器看起來如此權威時，它們又很容易被忘記。趁早養成這些習慣：永遠跑一份匹配的空白並在它上面調零；讓比色皿一塵不染、並始終朝同一方向放置；讓讀數停在量程舒適的中段；對任何高於約 1 的吸光度都保持懷疑，因為那裡雜散光開始低聲說謊。做好這幾件事，比爾定律那條閃亮的直線就會守住它的承諾——而你的數字，將是你真正站得住腳去捍衛的。