配位滴定與沉澱滴定

佛爾哈德法

/ FOLE-hart METH-od /

想像你用一張面額過大的鈔票付款,再數找零來算出價格。佛爾哈德法對銀做的正是這件事:你故意加入過量的銀,再測剩下的,從而算出用掉了多少。

具體地說,它是一種銀量法的返滴定。先加入已知、過量的硝酸銀把鹵素沉澱;未反應的銀再用硫氰酸鹽滴定,以鐵鹽作指示劑,剩餘的銀一被耗盡,溶液即刻變成血紅色。

它之所以重要,是因為與莫爾法不同,它在酸性溶液中進行,從而避開許多干擾,並能乾淨地測定溴和碘。它的主要微妙之處是:對氯而言,氯化銀沉澱會緩慢重新溶解、放回氯離子,所以在返滴定前要將其濾去或包覆,以免產生誤差。

用佛爾哈德法測氯時,在酸中加入過量硝酸銀,濾去氯化銀,再用硫氰酸鉀返滴定剩餘的銀,直到出現持久的淡血紅色鐵-硫氰酸鹽顏色。

先加過量銀,再把剩餘的銀返滴定至紅色終點。

它是莫爾法在酸性溶液下的標準替代方案。紅色來自鐵-硫氰酸鹽配合物,而非任何銀沉澱,這是常見的混淆點。

又稱
Volhard titration佛尔哈德法佛爾哈德法