結構相變

多形轉變(polymorphic transition)

同一組原子、同一種化學組成,卻能鎖進不只一種晶體排列——就像同一批樂高積木能拼成兩種不同的模型。當材料隨溫度或壓力改變,從其中一種排列切換到另一種,這個切換就是多形轉變。對純元素而言,這些不同排列稱為同素異形體(allotrope,同素異形性);對化合物而言則稱多形體(polymorph)。鑽石與石墨都是純碳,它們是多形體,把其中一者變成另一者就是一場多形轉變。

具體來說:鐵在 912 度 C 以下是體心立方(BCC,alpha 相,肥粒鐵);加熱越過 912 度 C,每個原子重排成面心立方堆積(FCC,gamma 相,沃斯田鐵);再越過 1394 度 C,又翻回體心立方(delta 相)。組成從頭到尾不變,改變的只有晶格。錫的表現更戲劇化:在 13.2 度 C 以上是白錫(beta,體心正方的金屬);在此溫度以下,它會緩慢轉成灰錫(alpha,鑽石立方的半導體),體積膨脹約 27 百分比、崩解成粉末——這就是惡名昭彰的「錫疫」。哪一種多形體穩定,由自由能決定:在每個溫度與壓力下,大自然挑選吉布斯自由能最低的結構,而相變就發生在兩結構自由能恰好相等之處。

從結構角度看(而非把它當成熱處理配方),多形轉變是原子圖樣本身在重組,而「如何」重組又分成兩大家族——重構型(打斷鍵、原子擴散再重新分佈)與位移型(原子只協同地稍微位移,不打斷鍵)。「一種組成、多種結構」這個單一觀念,撐起了鋼鐵(整套鋼的硬化工藝都繫於 gamma 轉 alpha 鐵相變)、石墨與鑽石之分、二氧化矽的眾多形態(石英、鱗石英、方矽石),以及地球深處由壓力驅動的結構變化。

純鐵在 912 度 C 以下是體心立方的 alpha 鐵;加熱越過此溫度,整個晶格重排為面心立方的 gamma 鐵——組成毫無改變,只是原子的堆疊方式換了。正是這個可逆的多形轉變,讓我們能把鋼加熱進 gamma 區、再快速冷卻,把想要的結構「凍」住,構成一切鋼鐵熱處理的基礎。

多形轉變:同一組成的原子,隨溫度/壓力在不同晶體結構之間切換(如鐵的 BCC 到 FCC)。

同一化學組成有多個晶體結構稱為多形(元素則稱同素異形);不要把它和相圖上因成分改變而出現的不同相混淆——多形轉變中組成完全不變,改變的只有原子的排列方式。

又稱
allotropic transitionpolymorphic transformation同素異形轉變多晶型轉變