p區元素(二):第15、16族
固氮
氮無處不在——占空氣的五分之四——可幾乎沒有一點是能用的。「固」氮指的是把大氣中惰性的 N2 轉化為化學上活潑、生命可用的形態,首要的就是氨(NH3)或硝酸根(NO3-)。這是地球上最舉足輕重的反應之一,因為要把氮搭進蛋白質和 DNA,必須先把它從空氣裡硬拽出來,而空氣用一根三鍵牢牢看守著它。
固氮主要有三條途徑。生物固氮由某些細菌完成——既有自由生活的,也有住在豆科植物(如豌豆、大豆)根瘤裡的——它們用含鐵和鉬的固氮酶,在常溫常壓下悄悄把 N2 還原成 NH3,這一壯舉化學家至今無法廉價複製。大氣固氮發生在閃電提供足夠能量、把 N2 和 O2 結合成氮氧化物時,這些氧化物溶進雨水。工業固氮就是哈伯-博施法,在鐵催化劑上以高溫高壓把 N2 和 H2 結合成氨,規模極其龐大。三條路都共享同一個艱難步驟:打斷或活化 N≡N 三鍵。
工業固氮重塑了人類歷史。今天普通人體內大約一半的氮原子都曾經過哈伯-博施反應器,因為合成肥料養活了世界上相當大一部分人口。但同樣這股固定氮的洪流如今也在擾亂生態系統:過量硝酸根流入河海,造成藻華和死區;燃燒產生的氮氧化物則加劇煙霧和酸雨。因此固氮既是化學最偉大的饋贈之一,也是它最大的環境難題之一。
三葉草或豆類植物的根部自帶一座肥料工廠:根瘤裡滿是根瘤菌,把 N2 固定成氨,這正是這類作物能讓生長其上的土壤變肥的原因。
豆科植物在土壤溫度下完成的事,工業上要幾百個大氣壓才能辦到。
「固氮」專指把單質 N2 轉化為化合物;把一種氮化合物變成另一種(比如體內硝酸根變成氨)不算固氮,因為那根難纏的三鍵早已被打斷。
又稱
另見