氯化銫結構（cesium-chloride structure）

氯化銫結構是當兩種離子大小相近、且陽離子大到足以被八個陰離子環繞時所採用的排列。想像一個氯離子構成的立方體，正中央坐著一個銫離子，與全部八個角相切；兩種離子逐晶胞互換角色。它是八配位離子結構的首選結構型。

這裡有一點人人必須弄對：儘管有中心原子，這並不是體心立方。在 BCC 中，角上與體心的原子完全相同；在氯化銫中，角上的離子與中心的離子是不同的物種。因此其布拉維晶格是簡單立方，加上一個兩離子的基元（氯在 0,0,0，銫在 1/2,1/2,1/2）。每個離子的配位數為 8，每晶胞只有 1 個 CsCl 化學式單位。CsCl 約 0.92 的高半徑比，正是能容納寬敞八配位的原因。

這種結構出現在銫的鹵化物（CsCl、CsBr、CsI）、氯化銨，以及重要的 B2 型有序金屬間化合物，如 beta 黃銅（CuZn）與鎳鋁化物（NiAl），其中兩種金屬物種各佔一個次晶格。把氯化銫稱為 BCC 是整個領域最常見的初學者錯誤，值得牢牢記住：兩種不同的原子代表它是晶格加基元，而非帶心晶格。