鐵電疇(ferroelectric domain)
你或許會以為一顆剛長成的鐵電晶體會被均勻極化、所有偶極子指向同一方向。並非如此。它反而把自己分裂成許多小區域,每個區域內部沿某個容許方向極化,但相鄰區域指向不同——就像一片草地,有些片區朝北傾、有些朝東、有些朝南。每個均勻極化的片區就是一個鐵電疇,而兩疇之間那道薄薄的界線就是疇壁。
晶體分裂成疇是為了降低自身能量。單一均勻極化的方塊會在表面留下未被補償的電荷,形成一個強大的去極化場,耗費大量靜電能;分裂成指向相反的疇,能讓這些場大致互相抵消。伴隨極化而來的變形也儲存了彈性應變,疇則使其鬆弛。疇壁的種類由晶體決定:180 度疇壁分隔恰好首尾相對的疇,而四方鈦酸鋇中的 90 度疇壁分隔互成直角的極化、同時容納形狀的改變。關鍵在於疇壁能移動:施加電場,取向有利的疇便隨著疇壁向側邊掃過而長大、犧牲其他疇。這種疇壁移動——當它是刻意且近乎永久時稱為「極化處理(poling)」——也是材料介電與壓電響應的一大部分,即疊在本徵晶格響應之上的所謂外徵貢獻。
疇正是「一件剛燒好的鐵電陶瓷幾乎顯不出任何對外效應」的原因:它隨機取向的疇互相抵消,給出一件內部是鐵電、外表卻「死」的東西。要喚醒它,你要對它作極化處理——施加一個強直流電場(通常在受熱時),使疇長大並對齊成一個淨極化,這之後它才是一個能運作的壓電或焦電體。一個誠實的限制:在多晶陶瓷中,每顆晶粒的晶軸都隨機指向,所以即使每顆晶粒內部完美極化,也無法讓所有晶粒一致;因此一件極化過的陶瓷只能達到單晶自發極化的一部分,而疇壁移動雖然有用,也同時是損耗、非線性與緩慢老化的來源。
一塊剛出爐的 PZT 被擠壓時產生不了有用的電壓,因為它的疇四面八方地指、互相抵消。在約 150 度 C、每毫米數千伏特下維持幾分鐘,它的疇便擺動對齊;在電場下冷卻後,它保持極化狀態,如今便能作為壓電換能器運作。
極化處理就是疇工程:藉由讓取向有利的疇長大,把一件疇向隨機、對外「死寂」的陶瓷,變成一件對齊而有活性的陶瓷。
極化處理絕不會把多晶陶瓷變成一顆完美單晶。由於晶粒隨機取向,只有每顆晶粒極化中最接近電場方向的分量能留存,所以極化過的陶瓷遠達不到單晶的最大值。