熱性質
杜隆-珀蒂定律(Dulong-Petit rule)
/ doo-LONG puh-TEE /
有一個令人意外的規律:秤出一莫耳幾乎任何固態元素——鐵、銅、銀、鉛——在室溫附近,每一種要升高一度所需的熱量都差不多,大約 25 焦耳。兩位法國科學家杜隆(Pierre Dulong)與珀蒂(Alexis Petit)在 1819 年發現了這件事。這是大自然悄悄告訴我們:固體裡的熱是一個原子一個原子地儲存的,而每個原子儲存的量都差不多。
此定律指出莫耳熱容 Cv 約等於 3R,其中 R 是氣體常數 8.314 J/mol-K,所以 3R 約為 24.9 J/mol-K。這個 3 來自每個原子能沿三個獨立方向(x、y、z)振動;古典物理給每個振動方向一份平均能量(動能加位能)的儲存量,所以每個原子貢獻 3 份,一莫耳貢獻 3R。這也解釋了為什麼重原子每公斤的比熱小:一莫耳鉛比一莫耳鋁重得多,同樣的 25 J/mol 攤在更大的質量上,換算成 J/kg 就變小了。
要誠實面對它的限制:這條定律只是高溫時的上限。把固體冷卻下來,它的熱容會下降,隨溫度趨近絕對零度而朝零掉——這是古典物理完全無法解釋的。像鑽石這種輕、鍵結又硬的固體,即使在室溫也達不到 3R。要解釋這個下降,需要量子理論(先是愛因斯坦,後是德拜)以及德拜溫度的概念。
用此定律預測銅的比熱:3R = 24.9 J/mol-K,銅的莫耳質量是 63.5 g/mol,所以 c 約為 24.9 / 0.0635,大約 392 J/kg-K——與量測值 385 相當接近。
這條定律用一個常數(3R)就能對大多數金屬給出不錯的室溫估計。
杜隆-珀蒂是高溫極限,不是普世真理:在低溫下、以及對輕又硬的固體(如鑽石)會失效——它們的熱容在室溫時都還在往上爬。
又稱
另見